Diels-Alder反応の基礎 ５

エンド則　その１

シクロペンタジエンは、比較的Diels－Alder反応を起こしやすいジエンである。
それは、ジエンがs-cis配座に固定されているからである。また、五員環構造であることから、ジエンの１位と４位の距離が通常のジエンよりも短い。そのため、シクロヘキサジエンなどと比べても反応性が高い。
さて、シクロペンタジエンをアクロレイン（H₂C=CHCHO）のようなアルケンとDiels－Alder反応させると、２種類のジアステレオマー（相対的な立体配置が異なる立体異性体）が生じる。
その２種のうち、架橋メチレン部と、アルケンが持っていた置換基（この場合はCHO）とが、シクロヘキセン環に対して同じ側に来るものをエキソ体（exo）と呼ぶ（図のAの化合物）。また、架橋メチレン部と置換基とが、シクロヘキセン環に対して逆側に来るものをエンド体（endo）と呼ぶ（Bの化合物）。

生成物を斜め横から見たように書いた構造式が上の図である。
エキソとエンドの関係がよくわかると思う。

Diels－Alder反応では、多くの場合でエキソ体よりもエンド体の方が優先して生成する。
このことをエンド則と呼ぶ。

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endo rule