緑色顔料

　洋の東西を問わず、近代になるまで緑色顔料は得難く貴重なものだった。自然界には植物などの緑が多く存在する一方で、鮮やかな緑の顔料があまりない。人は絵の具を用いて「真っ青」や「真っ赤」を描くことはできたが、「真緑」は絵の具がないので描けなかった。ツールが存在しなければ表現はできない。西洋においては伝統的な緑というのは緑土と緑青のみであった。

　緑土（テールベルト、アースグリーン）は産出地は多くどこからでも取れるが、画用に適しているとされるものが得られる産地は限られる。ただし、どちらにせよ緑としての色はかなり弱いので、現在商品には他の緑で着色していたり、そもそもテールベルトが入ってなかったりする物もある。それゆえ、物によって色味はかなり違う。単体で油絵の具にするととにかく着色力が低く、昔は緑に変えがなくしぶしぶ使われ続けていたこともあり、力不足の絵の具の代名詞のようになってしまった。ただしこれはテールベルトがもともと優しい色だからで、強い仕事を求めるのが酷だったとも言えよう。

　もう一つの昔からある緑は緑青で、これは銅の化合物というかサビである。鉱物として産する天然のもの（マラカイト）はふつう炭酸水酸化銅だが、人工的に塩基性酢酸銅とかを古代から作っていた。銅板を酢酸および酸性になった葡萄酒に浸すことによって得られたという。

　緑青はやや青みがかった緑で、人工で作る場合比較的明るい色調から暗い色まで加工できたが、どうも耐酸性には乏しかったとされる。しかし何よりもこの銅化合物の画材としての大きな問題は、低い精製技術だとヒ素が残留して毒性を持つことである。

　ゲームとかで毒が緑色で表現されることがあるのは、この緑青が毒物とみなされていたこと、また牛肉が腐敗すると緑色になることなどから「緑＝毒」という印象が西洋ではあるかららしい。これが本当かどうかはわからないが、何を危険な色と見なすかについては文化圏によって違いがあるようだ。

　１８１４年に「エメラルドグリーン」が合成・工業化に成功し、待望の鮮やかな緑として熱狂的に受け入れられたが、これは美術史上おそらく最も毒性が強い物であった。顔料名は酢酸亜ヒ酸銅。ヒ素化合物を含んでおり、猛毒である。これが塗られた壁紙やカーテン、これで染めたドレスが一時期上流社会を席巻していた。おおらかな時代があったものだ。

エメラルドグリーンで彩られた壁

　エメラルドグリーンはその毒性が知られるようになってからは、殺虫剤、農薬としても活躍した。またイタリアが第二次世界大戦中にマラリア対策で空から大量に撒いたりもしていたようである。

　そしてようやく１８３８年になって、安全で、耐光性、耐久性に優れ、鮮やかな緑が発明された。ビリジアンである。これは現在に至るまで標準的な緑として使用されている。

　以降、化学的に高彩度、高耐久度の緑は多く出現した。

　カドミウム系の色彩に緑もあるが、これは混色である。カドミウムは化合物によって鮮やかな黄・赤が得られるが、寒色は作れないので、カドミウムイエローにビリジアンなどを混色したものがカドミウムグリーンとして売られている。鮮やかかつ不透明なので使いやすいが、混色すると汚いと一部では言われており不評もある。

　ビリジアン以降で最も画期的な顔料はフタロシアニン緑であろうか。フタロシアニンは葉緑素によく似た構造をしていて、その分子の基本の骨格に部品を付けたり外したりすることで色の調子を変えれるし、顔料にも染料にもなるといったサイボーグみたいな顔料なのだが、フタロシアニン緑は元となるフタロシアニン青に塩素をたくさんくっつけることで作られる。

　（塩素は周期表で見ると１７族（右から二行目）で、ハロゲンというグループになり、電子の配列の関係で原子そのものが色を持ってる）

　現在、彩度の得られない色は存在しないと言っても過言ではない。今の絵の具はほとんどどんな色彩も再現することができる。しかしそれはこの２００年くらいになってようやく達成されたことで、人間はずっと、銅を酸っぱくなったワインに浸けたりしながら緑色顔料を作ったりしてきた。

　日本画では孔雀石を粉にした物が今も使われているが、西洋画では緑青は淘汰されてしまった。エメラルドグリーンも、色相はもったいないが危なすぎるので当然のように消えた。鉛白もその毒性を騒がれることがよくあるが、これはちょっと次元の違う危険度なので致し方なし。

　余談だが、ナポレオンの死因がヒ素だとはよく言われているけれども、それはこのエメラルドグリーンを使用した壁紙の部屋にいたせいだったという説もある。これは色々と飛び交う説の一つに過ぎないが、なかなかお話としては面白い。毒ガスを出す美しい壁に殺された英雄……

ベンガラ

　ベンガラは褐色顔料で、赤に近い明るい茶色をしている。組成的にはほぼ鉄の赤錆に近く酸化第二鉄Fe2O3を主成分とする。インドのベンガルで産し、輸入されていたためになまってベンガラと呼ばれるようになった。

　土なので、最も古い顔料の一つ。洞窟の壁画に使われた。他の土性顔料と同じく安価、安全、高耐久力だが、これは飛び抜けて着色力、隠蔽力が強い。ほんの少しの量でどぎつい影響力がある。こういうのは顔料の屈折率や粒子の形、大きさが影響していて、ベンガラは全てが最強に近い条件を備えている。つまり、屈折率が大きく（光を乱反射させ）、適度な大きさと形がある（隠蔽力がちょうど最大になるあたり）。

　顔料番号はPR101（ピグメントレッド１０１番）で、ホルベイン画材の規格だと「酸化鉄」。ホルベイン油／水彩絵の具では「ライトレッド」がこれに当たる。油絵の具では「ベンガラ／弁柄」という名前ではなかなか売っていない。またベンガラというか酸化鉄は合成できて、粒度を小さくしたいわば「透明なベンガラ」のようなものも作ることができる。ホルベインからは「ブラウンピンク」の名前で出ていたが、廃番になってしまった。もしこの色が欲しかったらトランスペアレントゴールドオキサイドとトランスペアレントレッドオキサイドを１００：４で混合するべしと公式はアナウンスしている。別情報ではトランスペアレントゴールドオキサイドにちょっぴりだけビリジャンヒューを混ぜろというのもある。

　他、クサカベでは同じベンガラで「ベネチアンレッド」として売っている。ウィンザー＆ニュートンからも水彩でこの名前で出ている。なんだか同じ顔料で名前が色々とばらばらだが、名前を統一しなきゃいけないという決まりは別にないし、天然物は成分も微妙に違うからこうしたごちゃごちゃがけっこうあったりする。

　ベンガラの価値は、おそらく絵画よりもそれ以外での使用の方が重要であったのかもしれない。建築においては、その使用が日本においては八世紀以前のものから確認できる。古代の日本で使用されていた赤色顔料はベンガラの他には朱、鉛丹があるが、八世紀以前において使用が確認されているのはベンガラだけのようだ。鮮やかな色に選択肢がなかった昔に、ベンガラは供給可能な赤色だったのだろう。

　のちの時代になっても朱は高価な顔料なので身分のある者でなければ建材には用いることはできなかっただろうが、ベンガラは江戸時代になると柱の防腐、防虫効果を見込んで農村に普及した。ベンガラを何度か塗っては乾かし、最後に柿渋を塗って仕上げたようである。

　柿渋は渋柿の汁を発酵させたものである。私は嗅いだことないが、すごく臭いらしい。防腐効果があるのみならず、繊維を強化したり撥水作用があったりするので、漁民が網を浸して改良したり、笠や蓑の防水に使ったり、夏の衣服に塗ったりなど様々に使用した。この柿渋とベンガラは農村の衛生と快適さを保持するのに有用だった。

　その他我々に身近なところにあるとすれば、お味噌汁のお椀がベンガラで彩られているかもしれない。漆器は黒く塗られていたり赤く塗られていたりするが、漆はもともと樹液の状態（精製しただけ）では黄色がかった乳白色である。その樹液に黒くするなら水酸化鉄を混ぜて反応させて黒くし、赤くするならベンガラか、あるいは辰砂（朱）を混ぜて色をつける。だから、お椀の赤い部分はベンガラの色である可能性はある。

　あんまり高級なお椀だと、辰砂である可能性の方が高くなる。逆に安すぎると合成顔料を使っているかもしれない。ほどほどに良くて、ちゃんと漆を使ってるくらいのお椀なら、ベンガラかもしれない。ちなみにお椀だけ見てちゃんとした漆器かそうでないかを見分けるには、底が分厚いかペラペラかで判別できる。

極性

　分子に発生する電気の話であるが、細かく説明するとすごく長くなるし、美術の話でもなくなるので、詳しく知りたいという方は検索してみてほしい。大まかな話をざっくり書けたらと思う。こういった話を少しだけ知っていると、目の前の現象がなぜそういう風に観察されるのかを理屈として納得できるようになるかもしれない。

　原子と原子はお互いの電子を分かち合うことで（共有することで）結合して分子になっているけど、実は原子同士の中でも力の強弱があって、電子を共有しているように見えても強い奴が自分の方に引っ張ってることがある。一番簡単な例は塩化水素（HCl）で、塩素が水素の電子を引っ張って自分の近くに寄せてしまっている。

　こうなるとどうなるかというと、電子はマイナスの電荷を持ってるので、電子を若干近くに寄せた塩素がきもちマイナス電荷になる。逆に水素は電子から離されてしまうのできもちプラス電荷になる。このきもち程度の電荷の量をδ（デルタ）という。塩素は電荷的にはδ－に、水素はδ+になる。この電気的な偏りを極性よ呼ぶ。

　極性はδ+→δ－の方向に向かっていく力（方向と量を持つ、ベクトル量）と考えるので、この矢印が釣り合ってれば力が相殺されて極性は無くなったりする。例えば下の図の二酸化炭素は、左右に同じ力で引っ張られて結果ゼロの荷電。メタンはテトラポットなので、やはり力は完全に相殺されてゼロ。どうして分子がこういう並びになるかもきちんと理由はあるけれど、とりあえずここでは問題にしない。

　それで、世の中にある極性分子と無極性分子にどんなものがあるか。

　これは理屈はさておき、簡単な見分け方がある。レンジでチンしてあったまるものが極性分子である。

　極性分子は電磁波に晒されると暴れ回るので熱を持つ。逆に無極性分子はあったまりづらい。

　ということは、水は極性分子である。

　水と油が溶け合わない理由も、極性の有無に理由がある。

　基本的に、極性溶媒に溶ける分子は極性のあるものだけである。逆に、無極性溶媒には無極性分子しか溶けないとも言える。その他、分子構造が似ているかどうかとか、大きさとかも関係してくるが、水に溶ける条件とは、極性の分子であるか、分子のどこかに極性のパーツ（基）を持ってないと難しいのである。

　油は長いひもみたいな分子をしており、端っこに分子の性質を決めるパーツがあるのだが、これが水と馴染まない。また分子を構成してるひもの作り自体も極性がほとんどないので、水に溶けないのである。

C

|   ←この部分は極性がない

H

　特に水の場合、水どうしで繋がりたがる力が特別に強く、馴染まない物質は追い出したがる。この結びつきの力は水素結合といって、ファンデルワールス力より十倍くらい強い（すごそう）。水同士の結合力がすごすぎて沸点１００℃というのはかなりに高いくらいなのである（水の仲間は沸点がずっと低い）。

　水は油と溶けるくらいなら水どうしでくっついていたがり、油は蹴り出されて油同士でまとまるしかない、というふうにエネルギー的にはなる。同じ性質のもの同士で繋がりたがる力を超えるほどの混ざる力が出ないのだ。油がちょっとかわいそうだけど、一人ではどうにもならない。

　なので、水と油をどちらも使う技法では、これらを混ぜるために界面活性の作用があるものを使ってやらなければならない。

　それについては項を改めることにする。

焼石膏と二水石膏

　石膏は硫酸カルシウムといい、単体では白色の粉末状あるいは岩石、結晶である。硫酸というとおそろしい気もするが、石膏の状態になっていれば無害であり、豆腐の凝固剤や漢方薬など食用にも用いられている（大量に食べた場合は物理的にお腹を詰まらせる可能性があると指摘されている）。一方産業廃棄の界隈では、雑に放擲した石膏が分解して硫化水素（毒ガス）を出すという事故もあるようで、確実に安定な物質だとは言い切れないようだ。しかし個人が石膏を分解するのは、ある種意図を持ってそうしなければならない限り石膏以外のものにはならないと言ってもいい程度には安定している。

　石膏の性質を変えることは簡単にできる。いわゆる焼石膏と言われる半水石膏と、二水石膏、硬石膏の三つに大別される。

　一般に目に見える形で町や部屋に存在しているのは二水石膏である。それは石膏製の家具や装飾、石膏像などである。次いで、工芸や模型、建材などにおいて硬い素地が必要な場合や、歯医者さんなどが硬石膏を使用している。

　焼石膏は、制作の現場にあることが大半で、町や部屋にはまずない。水に溶かして型を取るのがこれである。これが固化すると、二水石膏の塊になる。

　焼石膏と二水石膏はお互い可逆的に移行できる状態で、焼石膏が水を取り込むと二水石膏になり、二水石膏を焼いて水を抜くと焼石膏になる。

　　　　　　　焼石膏

水と混ぜて水和↓↑焼いて脱水

　　　　　　二水石膏

　焼石膏（半水石膏）は化学式は　CaSO₄･1/2H₂O となっており、水分子が不足した不安定な状態にある。

　焼石膏は画材屋にも売っているが、大量に必要な場合は石膏屋で買ってしまった方が安いと思う。その際、石膏の等級に特級、A級、B級とあるが、これは混水率で分けてあって、特急だと混水率が低く、固く、膨張率が高い。Bに下るに従って逆となる。美術に用いるなら特級の硬さでいいのではないのかな、というのが私見である。

　使用法は、そのまま水に溶かしてよく混ぜ、取りたい型にかぶせる。数分で固化する。

　ただしこのとき、取り出すときのことを考えてないと型が石膏に閉じ込められてしまうので、外せるように板切れを差し込んで割れ目を作っておいたり、型に油か洗剤を塗っておいてちゃんと剥がれるように処理しておいたり、いろいろやっておくことがある。不注意に扱っていると事故も起こる。海外では授業中に石膏液に手を突っ込んだまま抜けなくなって、そのまま指を何本も失った女の子もいた。

　焼石膏が水を取り込んで固まる時には熱を持ち、あったかくなる。この熱を発するのは水和（水分子と結合する）という現象に伴うもので、水和物（分子の中に水を含んでいるもの）は脱水されるときは熱を吸うし、水和するときは逆に熱を発する。この発熱は水分子が塩類のイオンに配位（一方的に電子を受け取って結合してる状態）し出すからと思われているが、よくわかってないらしい。とにかく水が結合しようとして動きまくるので、余分なエネルギーが熱になる。発熱反応は水和物に一般的に見られることである。

　この反応が収束すると、固まった二水石膏となる。化学式は　CaSO₄･2H₂O で、焼石膏より水分子が1個多くなっている。(訂正:１個どころではなく多くなってる。うっかりしました)

　これが焼石膏から二水石膏への水和反応で、一般に行われる石膏の反応はこうした固化を伴うものである。

　ちなみに、硬石膏は焼石膏の状態からさらに高温で（230℃以上）焼き、完全に脱水させたものである。これは別名死石膏とも言われ、普通の状況下ではもう水で溶いても固くなったりしない。

　さて、この反応を、固まらせずにやる方法もある。つまり、焼石膏から二水石膏の粉を作るということで、俗に「石膏を殺す」という。

　やり方を２つほど引用してみるが、いずれにせよ非常に手間がかかる。

　１ダニエル・トンプソンによる手法

　木樽か酒樽を水で満杯にし、水１０に対して１の割合の焼石膏を水の中に少しずつ振り入れながら１５分かき混ぜる。その後、２時間は１５分おきにかき混ぜる。埃が入らないように容器は何かで覆っておく。

　その後1ヶ月は１日１回かき混ぜる。水が濁ってたら汲み出して捨てて、新しく足す。

　1ヶ月経ったら水を捨てて、石膏をすくって布で絞って乾かす。パンケーキくらいの大きさの塊に小分けにして乾燥させ、保存する。

　使うときはこれをナイフで薄く削り、10：１の濃さの膠水を少し注いで指で徹底的に混ぜる。だんだん膠水を加えて、天ぷら粉くらいの濃度にまでする。

　２ラングレによる手法

　水１ℓをいれた釉薬のかかった器に焼石膏１ｋｇをダマにならないように振り入れ、よく混ぜる。数分して粘りが出てきたら、さらに１ℓの水を加え、混ぜながらまた１ℓ、また１ℓと適宜水を足していく。かき回すのを止めてはいけない。５ℓの水を加えると液状になった一部が表面に上がってくるので、それを２４時間ごとに上澄みを捨てて水を変える。これを１日１回1ヶ月続ける。1ヶ月後はトンプソンと同じく、布で漉す。

　ラングレの方法はスタート時にたいへん濃くなるので多分混ぜている手をいっときも止めてはいけないやり方なのではないだろうか？　もう少し楽に思われるトンプソンの紹介する方法に従ってやってみたことはあったが、それでも非常に面倒くさく、効率の悪いものであった。バケツ一杯で安全に（固まることなく）水和できる石膏は一握り分くらいだ。かかる時間、手間、占める場所を勘定に入れたら普通に二水石膏を買ってしまった方がいいだろう。

1ヶ月して石膏をストッキングを二重にしたもので濾し取り、絞る。

むく。サイズが分かりやすいようにカードを置いてみた。1ヶ月で取れる量がこれである。地塗り材としては効率が悪い。

　二水石膏は絵画では用途は限定的で、板の地塗りに主に用いられる。イタリアの昔の板絵は焼石膏を膠で溶いたものを塗っていたが、その仕上げには殺した二水石膏を塗ってから磨いていたらしい。この殺した二水石膏のお団子は薬局で売ってたようだ。やはり作るのはすごく面倒だったのだろう。

アクリル樹脂(アクリル絵の具)

　現在流通している、あるいは認知されている絵の具の中で、総合的に見て、最も優秀なものを選ぶとすれば何か。

　私はアクリル絵の具だと思う。それは絵の具の性能と、拡張性と、利便性によって判断される。

　アクリル絵の具にも大きく分けて透明なタイプと不透明なタイプがあって、それは顔料とアクリルの混ぜる比率で分類されている。顔料が多いと不透明なぱさっとした絵の具になり、アクリルエマルジョン（練り合わせ材）が多いとしっとりして強靭になるのだが、何れにせよアクリルを用いた絵具は水彩絵の具と同じく水で溶いて使えるので乾燥が早く、乾けば耐水性になり、変色せず、柔軟性を保ち、樹脂の耐久性は非常に高い。

　アクリルというのは合成樹脂、つまりプラスチックなので、油や膠、卵などの天然のメディウムに比べて圧倒的に安定しているのである。

　アクリルエマルジョンは水の中にアクリル樹脂が分散している。これは液体中にアクリル(固体)の破片が散っている状態で、見た目は牛乳のような白濁液である。ただし牛乳は水分の中に油が散っていて、液体に液体が分散しているもので、厳密に言うと分類の違うものだから分けて考えた方がいい。本当は牛乳のようなもの（液体に液体）こそをエマルジョンといい、アクリルエマルジョンのようなもの（液体に固体）はサスペンションという（古い文献ではディスペルジオンともいっている）。

　アクリル絵の具が乾燥すると、水分が抜けてアクリルの微粒子どうしが重合して固まり、耐水性になる。これはもともと分散剤の添加によって無理やり水の中に散らばされていたので、水がなくなると樹脂の状態に戻るのである。そして一度戻ったら、再び溶かすにはシンナーなどの有機溶剤が必要となる。

　アクリル絵の具は関連した周辺素材が充実しているようにも見える。つまり、絵の具に混ぜ合わせるプラスアルファの具材がたくさん商品化されている。たとえば、ゲル状のアクリルポリマーエマルジョン。透明なゲルで、ハードタイプからソフトタイプまである。また、砂やビーズを混ぜ込んだ漆喰のような地塗り材もある。その他乾燥の調整材、つやの調整材など枚挙にいとまがない。

　（油絵の具も砂などの異物を練り込むことはできなくもないが、本当は推奨されない。油絵の具はそういう風には設計されてない。そうするには、はっきりいって強度が足りないのである。油は薄い層が積み重なることで強くなる）

　こうして見ると、現代的なカスタマイズ、創意工夫の需要にメーカーも答えており、作家は制作の現場で自由に材料を選べてものを作れるようにも思われる。

　ただし、見方によればアクリルには不足もある。

　あまりに絵の具のつくりが技術的すぎるので、自作できないし、メーカー間の互換性に乏しく、併用が難しかったりするのだ。

　アクリル絵の具は工業的な生産力を背景に生み出されたので、素人が絵の具やメディウムを作ることは不可能と思った方がいい。油絵においては上級者は一番搾りの生のリンシードオイルを買ってきて自分で精製することもあるというけれど、アクリルに置き換えて、アトリエでアクリルエマルジョンを加工できるか、絵の具を練り上げられるかというと、難しいと思う。自作の意味は、メーカーが応えられないニッチな需要あるいは諸事情によって回避している品質を自分で得ることにあるのだが、そういった細かい対処がしづらいのだ。

　畢竟するに、油絵は錬金術の時代の技術が基礎としてあるからこそ、作家自身でのカスタマイズの余地が無限に残されているのであって、アクリルは技術的には高度に達してしまったから、作家は自身で素材に手を加える余地はなく、メーカーが周辺画材を開発して満たしているのである。

　しかし何はともあれ、これが非常に便利な画材であることには変わらない。筆とパレットがあれば、水のある場所なら描けるというのは非常な長所で、これは初期費用を下げることで入門の敷居を低くしている（比べると、油絵、日本画などは自分の道具を揃えるのに高価につく）。表現においてもかなり無茶のきく材料なので、熟練度を選ばずに使用できる。ただし、先述の通り耐水性かつ溶剤にもかなり強いので、服などを汚してしまった場合は非常に落ちづらい。児童などが使用する場合は気をつけたほうがいい。

　アクリルが絵の具として普及し始めたのは１９６０年代のことで、その歴史はまだ浅い。「水彩」や「油絵」などという言葉に比べて「アクリル画」というものが一般に認知度が低いのはその歴史のなさからだろうか。思うに、アクリルは器ではあるが、主役になれた時期がなかったように思える。油絵の具を駆逐する前に絵画自体が懐疑的な目に晒されてしまって（絵画の死というのが、もう何回目だろうか言われていた）、しかもほんの５０年ほどしたのち、CGという劣化もしないし複製までできる絵が普及した。今はアクリルは最先端ではなくなり、かつて油絵がそうだった位置にはつけずに一つの画材として収まっている。これは才能はあってもタイミングや状況が悪いと花が開かないということであろうか。世の中そんなもんなのであろうか。