前回に引き続き、2018年度の45号目のネイチャーのハイライトより。
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塩基を用いない鈴木–宮浦カップリング
Nature 563, 7729
2018年11月1日
塩基を用いない鈴木–宮浦カップリング
Nature 563, 7729
2018年11月1日
有機ホウ素試薬とハロゲン化アリールの鈴木–宮浦クロスカップリング反応は、合成において最も広く用いられている変換反応の1つである。広く用いられる理由の1つは、さまざまな基質に対する寛容性である。しかし、反応における塩基の使用が重要な制約となっている。塩基は、数多くの有機ホウ素試薬の分解を誘発するため、そうした試薬の使用が制限されているのである。今回M Sanfordたちは、ニッケル触媒を用いたアリールボロン酸と酸フッ化物（カルボン酸からin situで形成される）の塩基を用いない鈴木–宮浦カップリングを報告している。ニッケル触媒と酸フッ化物の組み合わせにより、脱カルボニル化を経て反応中間体が生じ、クロスカップリング反応が進む。この反応は、塩基に敏感なボロン酸を用いるプロベネシド（痛風薬）の誘導体化や、他のさまざまな一般的な医薬品の誘導体化によって実証された。今回の反応は、空気中で安定な市販の触媒を用いて行うことができる。
Letter p.100
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■広く応用される「鈴木‐宮浦クロスカップリング」（PDF)
本論文においては、日本語版の本誌では「化学：ニッケル触媒による塩基を用いない酸フッ化物の脱カルボニル型鈴木–宮浦カップリング」と題されています。
フルテキストを直訳しますと・・・
酸フッ化物の無塩基ニッケル触媒脱カルボニルSuzuki-Miyauraカップリング
となり、Abstractを直訳しますと・・・
有機ホウ素求核剤とハロゲン化アリール求電子剤との鈴木 - 宮浦クロスカップリングは、有機化学および医薬化学において最も広く使用されている炭素 - 炭素結合形成反応の1つです[1,2]。これらの変換に関連する重要な課題は、それらが一般に外因性塩基の添加を必要とすることであり、その役割は有機ホウ素求核剤と金属触媒の間の金属交換を可能にすることである[3]。添加塩基が多くの有機ホウ素基質の競合的分解を促進するので、この要件は反応の基質範囲を制限する[3,4,5]。そのため、かなりの研究が塩基を介した副反応を軽減するための戦略に焦点が当てられています[6,7,8,9,10,11,12]。これまでの取り組みは、戦略的にマスクされた有機ホウ素試薬の設計（塩基媒介分解を遅らせるため）[6,7,8]または高活性パラジウム触媒の開発（塩基媒介分解経路に対してクロスカップリングを促進させるため）のいずれかに主に焦点を当ててきた[10,11]。 [12]。魅力的な代替アプローチには、鈴木 - 宮浦型反応を外因性塩基なしで進めることを可能にする触媒と求電子試薬の組み合わせを特定することが含まれます[12,13,14]。ここで我々は容易に入手可能なカルボン酸[18,19,20,21,22]からその場で形成される酸フルオリド[15,16,17]とアリールボロン酸のニッケル触媒カップリングを開発するためにこのアプローチを使用する。この触媒と求電子剤の組み合わせにより、「金属交換活性」のフッ化アリールニッケル中間体が触媒サイクルで直接生成される機構的多様体が可能になります[13,16]。それ自体、この変換は外因性塩基を必要とせず、広範囲の塩基感受性ボロン酸および生物学的に活性なカルボン酸に適用可能である。
となります。
フルテキストは下記です。詳細が必要な方はご購入をお願いいたします。
Full Text：Letter p.100
Data availabilityによりますと・・・
この研究の結果を裏付ける主なデータは、この記事とその補足情報に含まれています。要求に応じて、追加のデータが対応する作者から入手可能です。錯体２ｂおよび３の構造のための計量パラメータ（補足情報を参照）は、それぞれ、Cambridge Crystallographic Data Center（https://www.ccdc.cam.ac/）から参照番号CCDC 1837039およびCCDC 1837038で無料で入手可能である。
究極に溜まりに溜まったネイチャー。次回は、「神経科学：運動を計画中の脳」を取り上げます。
※20～27日まで、インターネット環境にない里に帰省中のため、テザリングでブログ活動していることから、制限によりブログ活動が大変遅れております。申し訳ございません。
