ジョコビッチ選手は、１回戦で、元世界ランキング４位でアルゼンチンのホアンマルティン・デルポトロ選手と対戦しました。ジョコビッチ選手は第１セットをタイブレークの末、６－７で落とし、再びタイブレークにもつれた第２セットも６－７で奪われ、セットカウント０対２のストレートで敗れました。ジョコビッチ選手はこれまでテニスの四大大会で１２回の優勝を誇っていますが、オリンピックでは２００８年の北京大会で銅メダルを獲得したのが最高で、前回のロンドン大会では男子シングルスの３位決定戦で今回と同じデルポトロ選手に敗れていました。