熱力学
(p、V,T)ー>(p’、V’,T’)
のとき
dS=CvdT/T+RdV/V
S’-S=Cv*log(T’/T)+R*log(V’/V)
自然過程のとき、どうなるか
このとき、時間への依存が考えられて
(p(t)、V(t)、T(t))
となる・・・・・熱伝導方程式
これが、どういう軌道を描くか
計算できなかった
自然過程のとき、どういう軌道を描くか
S、は、全微分で、軌道が関係ない
ΔQ、ΔW、は軌道による
軌道の、1つのモデルの結果として、次のことがありえる
ΔQ=TΔS=CvΔT+pΔV
ΔQ=(T1+T2)/2*(S’-S)=Cv*(T’-T)+(p+p’)/2*(V’-V)
S’-S=2*Cv*(T’-T)/(T’+T)+(p’+p)*(V’-V)/(T’+T)
=2*Cv*(T’-T)/(T’+T)+2*R*(V’-V)/(V’+V)
ここで、pV=RT、p’V’=RT’
このモデルでは一致しない
T’と、T、 V’と、V が近い1次近似では、一致するはず
熱伝導方程式の導入が必要とされる
ΔQ、ΔWの、一定の合成則がない、ΔQ、ΔW、は実験室系によって違う(全微分でない)
ΔS、は確定するはず(Sは全微分)
(d’Q/dt)*dt=T(dS/dt)dt
=(dU/dt)dt+p*(dV/dt)dt
=Cv(dT/dt)dt+p*(dV/dt)dt
を、解くしかない
ΔS=CvLog(T’/T)+Rlog(V’/V) (T-V)表示