【下痢性貝毒アドリアトキシンの合成研究】
研究課題番号：18590020
《2008年度 研究実績報告書》
『代表者』
森 裕二
研究者番号：40121511
名城大学・薬学部・教授
『研究課題基本情報』
研究期間：2008年度
研究分野：化学系薬学
審査区分：一般
研究種目：基盤研究(C)
研究機関：名城大学
『研究概要』
二枚貝が有毒渦鞭毛藻を捕食して毒化すると食中毒を引き起こすことが知られている。その下痢毒性成分としてイタリアでムール貝から単離されたアドリアトキシンは10環性ポリエーテル(ABCDEFGHIJ環からなる)で、ABCD環部分、F環、HIJ環が6員環エーテル、E環が7員環エーテル、G環が8員環エーテルの構造を有する。本年度は、昨年度の研究に引き続きオキシラニルアニオンの反応と6-エンド閉環反応を用いるDEF環合成とビニルラジカル環化反応によるHIJ環合成を実施した。また、8員環構造を有するG環の合成を検討し、6員環エーテルケトンをトリメチルシリルジアゾメタンによる環拡大反応に付すと7員環エーテルケトンが生成し、これを再度同じ条件で環拡大反応を行うと8員環エーテルケトンが中程度の収率で合成できることが明らかとなった。この合成法は簡便な方法で8員環エーテルを短工程で合成できる利点を有するので、今後、アドリアトキシンG環合成適用可能であると考えられる。
さらに、シガテラ食中毒の原因物質の一つであり、有毒渦鞭毛藻Gambierdiscus toxicusの培養藻体から単離された神経毒性を示す8環性ポリ環状エーテルエーテル・ガンビエロールの合成研究を行った。既に合成済のABCD環フラグメントにオキシラニルアニオンの反応、6-エンド閉環反応、環拡大反応を行ってE環部を構築したのち、ケチルラジカル環化反応によってF環を合成し、オキシラニルアニオンの反応と6-エンド閉環反応を2回繰り返してGH環部を構築した。これによりガンビエロールのすべてのポリエーテル骨格を構築することに成功した。
『発表文献』
［雑誌論文］
Yuji Mori, Yutaka Futamura, Kazumi Horisaki: "Regioselective Aliphatic Retro-[1, 4]-Brook Rearrangements" Angew. Chem. Int. Ed. 47. 1091-1093 (2008), 1,
Masaru Okutani, Yuji Mori: "Conversion of Bromaalkenes into Alkynes by Wet Tetra-n-butylammonium Fluoride" J. Org. Chem. 74. 442-444 (2009), 1,
［学会発表］
森裕二: "ポリ環状エーテル構築法の開発と天然物合成" 第39回中部化学関係学協会支部連合秋季大会. (20081109). 名古屋
『このページのURI』
http://kaken.nii.ac.jp/d/p/18590020/2008/3/ja.ja.html
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研究課題番号：18590020
《2008年度 研究実績報告書》
『代表者』
森 裕二
研究者番号：40121511
名城大学・薬学部・教授
『研究課題基本情報』
研究期間：2008年度
研究分野：化学系薬学
審査区分：一般
研究種目：基盤研究(C)
研究機関：名城大学
『研究概要』
二枚貝が有毒渦鞭毛藻を捕食して毒化すると食中毒を引き起こすことが知られている。その下痢毒性成分としてイタリアでムール貝から単離されたアドリアトキシンは10環性ポリエーテル(ABCDEFGHIJ環からなる)で、ABCD環部分、F環、HIJ環が6員環エーテル、E環が7員環エーテル、G環が8員環エーテルの構造を有する。本年度は、昨年度の研究に引き続きオキシラニルアニオンの反応と6-エンド閉環反応を用いるDEF環合成とビニルラジカル環化反応によるHIJ環合成を実施した。また、8員環構造を有するG環の合成を検討し、6員環エーテルケトンをトリメチルシリルジアゾメタンによる環拡大反応に付すと7員環エーテルケトンが生成し、これを再度同じ条件で環拡大反応を行うと8員環エーテルケトンが中程度の収率で合成できることが明らかとなった。この合成法は簡便な方法で8員環エーテルを短工程で合成できる利点を有するので、今後、アドリアトキシンG環合成適用可能であると考えられる。
さらに、シガテラ食中毒の原因物質の一つであり、有毒渦鞭毛藻Gambierdiscus toxicusの培養藻体から単離された神経毒性を示す8環性ポリ環状エーテルエーテル・ガンビエロールの合成研究を行った。既に合成済のABCD環フラグメントにオキシラニルアニオンの反応、6-エンド閉環反応、環拡大反応を行ってE環部を構築したのち、ケチルラジカル環化反応によってF環を合成し、オキシラニルアニオンの反応と6-エンド閉環反応を2回繰り返してGH環部を構築した。これによりガンビエロールのすべてのポリエーテル骨格を構築することに成功した。
『発表文献』
［雑誌論文］
Yuji Mori, Yutaka Futamura, Kazumi Horisaki: "Regioselective Aliphatic Retro-[1, 4]-Brook Rearrangements" Angew. Chem. Int. Ed. 47. 1091-1093 (2008), 1,
Masaru Okutani, Yuji Mori: "Conversion of Bromaalkenes into Alkynes by Wet Tetra-n-butylammonium Fluoride" J. Org. Chem. 74. 442-444 (2009), 1,
［学会発表］
森裕二: "ポリ環状エーテル構築法の開発と天然物合成" 第39回中部化学関係学協会支部連合秋季大会. (20081109). 名古屋
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