(※随時、追加 & 整理)
【試薬名 // CAS番号】
・Dess-Martin Oxidation
Dess-Martin Periodinane // 87413-09-0
デス・マーチン酸化 Dess-Martin Oxidation
Dess-Martin Oxidation - Organic Chemistry Portal
穏和な条件で進行し、適用範囲も広い。
素晴らしい酸化剤。近年では、普通に市販されている。
ファーストチョイス？
後処理は「チオ硫酸ナトリウム/炭酸水素ナトリウムの混合水溶液」でクエンチすると良い。
もしくは溶媒を除去した後、そのままカラム精製する。
・TPAP Oxidation
TPAP // 114615-82-6
4-Methylmorpholine N-Oxide (NMO) // 7529-22-8
TPAP（レイ・グリフィス）酸化 TPAP （Ley-Griffith）Oxidation
・AZADO Oxidation
2-Hydroxy-2-azaadamantane (AZADOL) // 1155843-79-0
nor-AZADO // 55286-19-6
Ref: 【特別講座】新規高活性アルコール酸化触媒 Nor-AZADO の有用性
有機ニトロキシルラジカルの反応性制御に基づく効率的アルコール空気酸化反応の開発 (2013)
DOI: 10.5059/yukigoseikyokaishi.71.515
Discovery and Exploitation of AZADO: The Highly Active Catalyst for Alcohol Oxidation (2013)
【特別講座】新規高活性アルコール酸化触媒 Nor-AZADO の有用性 (2013)
・pre-MIBSK Oxidation
Potassium 2-Iodo-5-methylbenzenesulfonate (pre-MIBSK) // 1093215-92-9
Oxone // 37222-66-5
2-Iodoxy-5-Methylbenzenesulfonic Acid-Catalyzed Selective Oxidation of 4-Bromobenzyl Alcohol to 4-Bromobenzaldehyde or 4-Bromobenzoic Acid with Oxone (2012)
安全！触媒量でOK！IBX, デス-マーチン試薬に代わる酸化触媒 【和光純薬ニュース 11月8日号】
・MnO2
Manganese dioxide // 1313-13-9
後処理が濾過だけで済む場合が多い（不均一系の酸化）。
試薬コストも安いので、これで綺麗に進行すれば楽。
別条件で酸化している場合でも、
小スケールで一度、いくかどうか試してみると良い。
(アリルアルコールやベンジルアルコールの場合は特に）
マンガン酸バリウムを使うことも可能。
Barium Manganate // 7787-35-1
・Swern Oxidation
現在では「古典的な酸化反応」という位置付けだと思われるが、
非常に低コストであり、選択肢の一つとして知っておく必要がある。
「なんだかんだ言って、古典的な条件が一番よかった」というケースも少なくない。
ジメチルスルフィドの悪臭が問題となるが、
長鎖のスルホキシドを用いることで軽減することが可能。
Dodecyl Methyl Sulfoxide // 3079-30-9
その他、類似の人名反応が複数知られている。
パリック・デーリング酸化 Parikh-Doering Oxidation
フィッツナー・モファット酸化 Pfitzner-Moffatt Oxidation
アルブライト・ゴールドマン酸化 Albright-Goldman Oxidation
Parikh-Doering Oxidation は、安くて非常に使いやすい。
Sulfur Trioxide は、様々な錯体が市販されているが、
ピリジン錯体が特に汎用される。常備しておいた方が良い。
Pyridine - Sulfur Trioxide Complex // 26412-87-3
Pfitzner-Moffatt Oxidation も、使いやすい印象。
DCCの代わりに、EDCを用いれば後処理が楽。
ただ、メチルチオメチルエーテル化が副反応で起きる場合がある。
・IBX oxidation
IBX は Dess-Martin Periodinane の合成中間体としてよく知られているが、
IBX 自体も酸化剤として有用であることが再認識されている。
非常に奥が深い反応剤で、報告例を調べるとけっこう勉強になる。
溶媒は主に DMSO を使う。（水と有機溶媒の混合溶媒を使う場合もある）
２級アルコールを選択的に酸化したい時にも使える。（10.1016/j.tet.2005.07.051）
IBX // 61717-82-6
IBX (Organic Chemistry Portal)
※ K. C. Nicolaou の報告例が参考になる
・PDC/PCC oxidation
PDC (Cornforth Reagent) // 20039-37-6
※中性条件
PCC // 26299-14-9
※酸性条件
有機合成の歴史において重要な酸化反応だが、
６価クロムに毒性があるため、有用性は限定的になりつつあると思う。
廃液を処理する際も注意が必要。反応溶液にセライトを加えることが多い。
※関連する人名反応
サレット・コリンズ酸化 Sarett-Collins Oxidation
・Other
Aluminum Isopropoxide // 555-31-7
第二級アルコールの酸化に使える。
アルコールを共存させると還元反応になる。面白い試薬。
メーヤワイン・ポンドルフ・ヴァーレイ還元 Meerwein-Ponndorf-Verley (MPV) Reduction
----（未整理）
NaClO2 // 7758-19-2
2-Methyl-2-butene // 513-35-9
NaH2PO4 // 7558-80-7
ピニック(クラウス)酸化 Pinnick(Kraus) Oxidation
アルデヒドをカルボン酸に酸化できる反応。
RuCl3 // 10049-08-8
NaIO4 // 7790-28-5
四酸化ルテニウム Ruthenium Tetroxide (RuO4)
Na2WO4 · 2H2O // 10213-10-2
(H2O2 aq. と共に、スルフィド酸化などに使う）
過酸化水素を用いるクリーンで実用的な酸化技術 / 佐藤一彦
OsO4 // 20816-12-0
NMO // 7529-22-8
四酸化オスミウムは毒性があるので注意。
NMOを再酸化剤（共酸化剤）に用いると、触媒量に減らせる（Upjohn 法）
CAN // 16774-21-3
KMnO4 // 7722-64-7
(NH4)6Mo7O24 // 12054-85-2
PIFA // 2712-78-9
mCPBA // 937-14-4
H2O2 // 7722-84-1
SeO2 // 7446-08-4
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