東京都出身。
女性。
血液型はO型。
愛称はゆうちゃん、画伯など。
非常に礼儀正しく、誰に対しても低姿勢。深々としたお辞儀が特徴。
常に、何事に対しても全力。一生懸命さが空回りして後述のような珍事に発展することも。
イベントや雑誌のインタビューでも一言一句丁寧に喋っているため、時間や文章が他の人よりも長めになることが多い。
父親がとても厳しく、家でもキャミソール等の露出度が高めの服は着させてもらえないという。
栄養士の資格を持っている。
高所恐怖症である。
ラジオ番組では不器用な一面を見せており、勢い余ってよく机やマイクに頭をぶつけたりすることがある。またケーキ屋でバイトしていたとき、サンプルを売ってしまったことがある。
かなり個性的な絵を書くことで知られる。
テレビなど動画で映る時はかなりの確率で奇妙な行動(突然立ち上がる・奇声を発するなど)を行うことがあり、見ている視聴者に何かが憑依したと言われることがある。
ラジオ収録中、アントニオ猪木の物真似をし、顎を外してしまい以後ドクターストップがかかっている。また「Animelo Summer Live 2009」でもヘッドバンギングなどをし出番が終った後、倒れてしまい運ばれ、ドクターストップがかかっている。
好きな音楽はロック。好きなアーティストとしてQueenやRed Hot Chili Peppersをあげている。ライブイベントではそのロック魂を存分に発揮しており、大槻ケンヂは「声優界とロック界をつなぐ逸材」と評した。現在、ロックバンドCrush Tearsのヴォーカルを務める。
大の豚好き(動物としても、食べ物としても)。ラジオ番組『小林ゆうの(仮)』では豚のぬいぐるみに囲まれて放送している。
動物の鳴きまねをすることが多い。
大槻ケンヂや田村直美との親交が深い。大槻とはお互いのライブやイベント、楽曲に参加したりしている。田村は小林のボイストレーナーもしている。