設定を触ろうと思ったのですが、
チルダの意味を理解してなくてハマった

/Library/
と
~Library/
は全く違うディレクトリだったのですね・・

「~」はユーザのホームディレクトリを表しており、
つまり「~Library」とは
/Users/ユーザ名/Library/
を指しています。
しかもこの「~Library」ディレクトリはOS X Lionから隠しディレクトリになったらしく、さらに混乱してしまった

■Mac OS X Lionで「~Library」を開く
「Finder」の「移動」を選択

このメニューで
「option」キーを押すとライブラリが表示されました
いやぁ勉強になりました