有機合成の反応剤 2019

実用的な試薬、重要な試薬、汎用性の高い試薬など。（一部、重複あり）

(※随時、追加 & 整理)

【試薬名 // CAS番号】

■縮合剤

EDC (WSC) // 1892-57-5

CDI // 530-62-1

BOP // 56602-33-6
PyBOP // 128625-52-5

PyAOP // 156311-83-0

HATU // 148893-10-1
HBTU // 94790-37-1

向山試薬 // 14338-32-0

DMT-MM  // 3945-69-5

COMU // 1075198-30-9

Isobutyl Chloroformate // 543-27-1

DPPA // 26386-88-9

T3P // 68957-94-8

TMOS // 681-84-5

Org. Lett. 2018, 20, 950.

TCFH // 94790-35-9 (嵩高いカルボン酸との縮合に有用）

Org. Lett. 2018, 20, 4218.

※縮合剤に関しては、WAKOのパンフレットに詳しい。

縮合剤パンフレット // WAKO

■縮合有機触媒

3,5-Bis(trifluoromethyl)phenylboronic Acid // 73852-19-4

Chem. Sci. 2016, 7, 1276.

■エステル化

TMS-CHN2 // 18107-18-1 (中性条件でのエステル化。Arndt-Eistert 反応 にも適応可能)

TMSCl // 75-77-4 

Trimethyl orthoformate // 149-73-5

Triethyl orthoformate // 122-51-0

t-BuOH // 75-65-0
DMF-Di-t-butyl Acetal // 36805-97-7
2-Bromo-2-methylpropane // 507-19-7
Di-tert-butyl Dicarbonate // 24424-99-5

■酸化

CrO3 // 1333-82-0 (Jones 酸化)

PCC // 26299-14-9 (PCC 酸化)
PDC (cornforth reagent) // 20039-37-6 (PDC 酸化)

※上記は有用な試薬だが、六価クロムの毒性には注意。

TPAP // 114615-82-6
NMO // 7529-22-8

※ NMO を共酸化剤として用いることで、TPAP は触媒量まで減らせる

⇒ Ley-Griffith 酸化

DMP (Dsee-Martin periodinane) // 87413-09-0 (Dsee-Martin 酸化)

pre-MIBSK // 1093215-92-9 (酸化触媒。Oxone の共存下で使う)

Oxone // 10361-76-9

PIFA // 2712-78-9

DDQ // 84-58-2 (PMBの脱保護にも使う)

(NH4)6Mo7O24 // 12054-85-2 (Trost 酸化)

Al(OiPr)3 // 555-31-7 (Oppenauer 酸化)

NaClO2 // 7758-19-2 (Pinnick 酸化)
2-Methyl-2-butene // 513-35-9 
NaH2PO4 // 7558-80-7

Na2WO4 · 2H2O // 10213-10-2

(H2O2 aq. と共に、スルフィド酸化などに使う）

過酸化水素を用いるクリーンで実用的な酸化技術 / 佐藤一彦

BH3-THF // 14044-65-6 (Brown ヒドロホウ素化)

mCPBA // 937-14-4
H2O2 // 7722-84-1

KMnO4 // 7722-64-7

MnO2 // 1313-13-9

CAN // 16774-21-3

SeO2 // 7446-08-4

OsO4 // 20816-12-0

NMO // 7529-22-8

※ NMO を共酸化剤として用いることで、OsO4 は触媒量まで減らせる

⇒ Upjohn 法

※酸化剤に関しては、WAKOのパンフレットに詳しい。

酸化剤パンフレット // WAKO

様々な酸化剤が開発されているが、古典的な Swern 酸化が、やはり有用だと思う。

類似のメカニズムで進行する Pfitzner-Moffatt 酸化 も有用。

Pfitzner-Moffatt 酸化において DCCを用いた場合、

副生成物の N,N'-ジシクロヘキシル尿素 の除去が問題になる。

精製が面倒な時は、DCCの代わりにEDCを用いる。

同じくDMSOを用いる方法では、Parikh-Doering 酸化などもある。

こちらは、副反応のメチルチオメチルエーテル化が起こりにくい。

実験操作の簡便さでは、Swern 酸化 を凌駕すると思う。

上記の３つの反応は、いずれも「副生するジメチルスルフィドの悪臭」が問題となる。

したがって、ドラフト内での実験操作が必須である。

しかしながら、信頼性が高く、かつ、マイルドな酸化法であり、現実に多用されている。

■還元

LiAlH4 (LAH) // 16853-85-3
(i-Bu)2AlH (DIBAL) // 1191-15-7

Red-Al // 22722-98-1
LiBHEt3 (super-Hydride) // 22560-16-3
LiBH4 // 16949-15-8

NaBH4 // 16940-66-2

CoCl2 を触媒量加えることで、NaBH4 の還元力を調整できる。

CeCl3, I2, BF3-OEt などの添加も有名。

添加剤を共存させることにより、NaBH4の有用性を広げることができる。

J. Organomet. Chem. 2000, 609, 137.

BH3-THF // 14044-65-6

Al(OiPr)3 // 555-31-7 (Meerwein-Ponndorf-Verley (MPV) 還元)

Pd/C // 7440-05-3
Pd/C(en)
Pd/Fib
Pd/PEI

官能基選択的接触還元触媒「パラジウム－フィブロイン」
機能性パラジウム触媒を用いた選択的還元反応の開発

Osmium - Activated Carbon

※芳香族ニトロ基の選択的還元

Adams 触媒 // 1314-15-4

Lindlar 触媒 // 7440-05-3

※還元剤に関しては、WAKOのパンフレットに詳しい。

還元剤パンフレット // WAKO

■ホルミル化

Paraformaldehyde // 30525-89-4

(Chloromethylene)dimethyliminium Chloride // 3724-43-4

N-Formylsaccharin // 50978-45-5

Synlett 2011, 1920.

Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 8611.

■脱カルボニル化

H2NNH2・H2O // 7803-57-8 (Wolff-Kishner 還元)

TsNHNH2 // 1576-35-8 (Wolff-Kishner 還元)

TBS-NHNH-TBS // 10000-20-1 (Cram-Myers condition)

J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 5436.

Raney Nickel // 7440-02-0 (Reductive Desulfurization)

1,​3-​Propanedithiol // 109-80-8

■還元的アミノ化

NaBH3CN // 25895-60-7 (Borch 反応)
NaBH(OAc)3 // 56553-60-7
Borane - 2-Methylpyridine Complex // 3999-38-0

PEMB // 1014979-56-6

■N-アルキル化

Paraformaldehyde // 30525-89-4 (Eschweiler-Clarke 反応、還元的アミノ化など)

HCO2H // 64-18-6

■N-脱アルキル化

1-Chloroethyl Chloroformate // 50893-53-3

■エポキシ化

Trimethylsulfoxoium iodide // 1774-47-6 (Corey-Chaykovsky 反応)
mCPBA // 937-14-4
Oxone // 10361-76-9

■シクロプロパン化

Diiodomethane // 75-11-6 (Simmons-Smith 反応)

ZnEt2 // 557-20-0 (Simmons-Smith 反応)

■光延反応

DEAD // 1972-28-7
DMEAD // 940868-64-4
角田試薬 // 157141-27-0

■カルボニルオレフィン化

・Wittg 反応

Methyltriphenylphosphonium Bromide // 1779-49-3

(1,3-Dioxolan-2-yl)methyltriphenylphosphonium Bromide // 52509-14-5

2-(1,3-Dioxolan-2-yl)ethyltriphenylphosphonium Bromide // 86608-70-0

Allyltriphenylphosphonium Bromide // 1560-54-9

(Cyanomethyl)triphenylphosphonium Chloride // 4336-70-3

Methoxycarbonylmethyl(triphenyl)phosphonium Bromide // 1779-58-4

Methyl (Triphenylphosphoranylidene)acetate // 2605-67-6

(tert-Butoxycarbonylmethyl)triphenylphosphonium Bromide // 59159-39-6

・有機チタンを用いたオレフィン化

Petasis Reagent // 1271-66-5

Tebbe Reagent // 67719-69-1

カルボニルオレフィン化反応の試薬については、TCIのサイトに詳しい。

⇒ Wittig 反応 

⇒ Horner-Emmons 反応

⇒ Julia 反応

⇒ 有機チタンを用いたカルボニルオレフィン化反応

■アジド化

DPPA // 26386-88-9
NaN3 // 26628-22-8

■シアノ化

KCN // 151-50-8
CuCN // 544-92-3

ZnCN // 557-21-1

TMSCN // 7677-24-9

Ethyl Cyanoacetate // 105-56-6

Org. Lett. 2012, 14, 3644.

■脱水反応

Martin Sulfurane / 32133-82-7

■ハロゲン化

NIS // 516-12-1
DIH // 2232-12-4

HI // 10034-85-2

I2 // 7553-56-2

NBS // 128-08-5
DBI // 15114-43-9

PBr3 // 7789-60-8
Br2 // 7726-95-6

HBr // 10035-10-6

CBr4 // 558-13-4 (Appel 反応)

SOCl2 // 7719-09-7

PCl3 // 7719-12-2

PCl5 // 10026-13-8

CCl4 // 56-23-5 (Appel 反応、加熱が必要)

第１級、第２級アルコールを、中性条件でハロゲン化物に変換したい場合は、

Appel 反応を用いると良い。 

TPPO の除去が面倒な時は、メシル化した後、Finkelstein 反応を行う。

後者は二段階法だが、信頼性の高い方法である。大した手間でもない。

■求電子的フッ素化

NFPY-OTf // 107263-95-6
Selectfluor // 140681-55-6
NFSI // 133745-75-2

■求核的フッ素化

TBAF // 429-41-4
KF // 7789-23-3
CsF // 13400-13-0

DAST // 38078-09-0
DMPU-HF // 287966-55-6  
石川試薬 // 309-88-6
FLUOLEAD // 947725-04-4
XtalFluor-E // 63517-29-3
PhenoFluor // 1314657-40-3

■求核的トリフルオロメチル化

Ruppert-Prakash 試薬 // 81290-20-2

(PPh3)3CuCF3 // 325810-07-9

Methyl Difluoro(fluorosulfonyl)acetate // 680-15-9

■求電子的トリフルオロメチル化

柴田試薬I // 1046786-08-6
Togni試薬I // 887144-97-0
Togni試薬II // 887144-94-7

■ラジカル的トリフルオロメチル化

Langlois 試薬 // 2926-29-6
Baran 試薬 // 39971-65-8

■求核的ジフルオロメチル化

(Difluoromethyl)trimethylsilane // 65864-64-4

2,2-Difluoro-2-(fluorosulfonyl)acetic Acid // 1717-59-5

■トリフルオロメチルチオ化

N-Methyl-N-[(trifluoromethyl)thio]-p-toluenesulfonamide // 1045822-31-8

N-(Trifluoromethylthio)phthalimide // 719-98-2

柴田試薬Ⅱ // 1443036-49-4

■スルホンイミドイル化

(Triphenylmethyl)thionyl Imide // 503596-47-2

■増炭反応

PPh3 // 603-35-0 (Wittig 反応、Corey-Fuchs アルキン合成)

CBr4 // 558-13-4 (Corey-Fuchs アルキン合成)

(Methoxymethyl)triphenylphosphonium Chloride // 4009-98-7 

大平-Bestmann試薬 // 90965-06-3 (Gilbert 試薬に比べて、弱塩基条件での反応が可能）

(Methoxymethyl)triphenylphosphonium Chloride // 4009-98-7

(Wittig 反応、アルデヒド&ケトン ⇒ 1 炭素増炭アルデヒド)

TosMIC // 36635-61-7 (ケトン ⇒ １炭増炭ニトリル)

■減炭反応

-

■不斉有機触媒

-

■不斉水素化

RuCl[(S,S)-Ts-dpen](p-cymene) // 192139-90-5
RuCl[(R,R)-Ts-dpen](p-cymene) // 192139-92-7  

■不斉エポキシ化

Ti(OiPr)4 // 546-68-9 (Sharpless-香月 不斉エポキシ化)

t-BuOOH // 75-91-2 (Sharpless-香月 不斉エポキシ化)

Diethyl D-(-)-Tartrate // 13811-71-7 (Sharpless-香月 不斉エポキシ化)

Diethyl L-(+)-Tartrate // 87-91-2 (Sharpless-香月 不斉エポキシ化)

※MS4A を共存させ、系中を禁水条件に保つと良い

■不斉ジヒドロキシル化

AD-mix-α
AD-mix-β 

■不斉補助基

(S)-(−)-2-Methyl-2-propanesulfinamide // 343338-28-3  

(R)-(+)-2-Methyl-2-propanesulfinamide // 196929-78-9  

■Pd触媒

Pd(OAc)2 // 3375-31-3
Pd2(dba)3 // 51364-51-3

Pd(PPh3)4 // 14221-01-3

PdCl2(dppf)・CH2Cl2 // 95464-05-4
Pd-PEPPSI // 1158652-41-5  

(AMPHOS)2PdCl2 // 887919-35-9  

PdCl2(dtbpf) // 95408-45-0

■Ru触媒

RuCl3 // 10049-08-8

RuH2(CO)(PPh3)3 // 10049-08-8

■配位子

BINAP // 98327-87-8  
(R)-BINAP // 76189-56-5
(S)-BINAP // 76189-55-4 

tBu3BF4 // 131274-22-1

Xantphos // 161265-03-8

dppf // 12150-46-8  

dppe // 1663-45-2

dppp // 6737-42-4  

XPhos // 564483-18-7
SPhos // 657408-07-6 

RuPhos // 787618-22-8

BrettPhos // 1070663-78-3  

IPr // 244187-81-3

Mor-DalPhos // 1237588-12-3

phen // 66-71-7 

4,7-Dimethoxy-1,10-phenanthroline // 92149-07-0  

3,4,7,8-Tetramethyl-1,10-phenanthroline // 1660-93-1  

DMEDA // 110-70-3

■メタセシス

Grubbs 触媒（第一世代） // 172222-30-9  
Grubbs 触媒（第二世代） // 246047-72-3  
Hoveyda-Grubbs 触媒（第一世代） // 203714-71-0
Hoveyda-Grubbs 触媒（第二世代） // 301224-40-8  

■C-H 官能基化

[Ir(OMe)cod]2 // 12148-71-9　(Hartwig・宮浦 C-Hホウ素化反応)

dtbpy // 72914-19-3 (Hartwig・宮浦 C-Hホウ素化反応)

(Bpin)2 // 73183-34-3 (Hartwig・宮浦 C-Hホウ素化反応)

■相間移動触媒

TBAB // 1643-19-2

18-Crown 6-Ether // 17455-13-9 (K)

15-Crown 5-Ether // 33100-27-5 (Na)

12-Crown 4-Ether // 294-93-9 (Li)

■不斉相間移動触媒

丸岡触媒 (S) // 851942-89-7

丸岡触媒 (R) // 887938-70-7

■その他

Lawesson 試薬 // 19172-47-5 (チオカルボニル導入)

TiCl4 // 7550-45-0 (細見・櫻井アリル化反応)

Allyltrimethylsilane // 762-72-1 (細見・櫻井アリル化反応)

■保護

Di-tert-butyl Dicarbonate // 24424-99-5 (Boc)
Benzyl Chloroformate // 501-53-1 (Cbz)

2,2,2-Trichlorethoxycarbonyl chloride // 17341-93-4 (Troc)

9-Fluorenylmethyl Chloroformate // 28920-43-6 (Fmoc)

Chloromethyl methyl ether // 107-30-2 (MOM)
2-(Trimethylsilyl)ethoxymethyl chloride // 76513-69-4 (SEM)

tert-Butyldimethylchlorosilane // 18162-48-6 (TBS)
Triisopropylsilyl Chloride // 13154-24-0 (TIPS)
tert-Butyldiphenylchlorosilane // 58479-61-1 (TBDPS)

2-Nitrobenzenesulfonyl Chloride // 1694-92-4 (Ns)

2,4-Dinitrobenzenesulfonyl Chloride // 1656-44-6 (DNs)

Thioglycolic Acid // 68-11-1 (Ns-アミンの脱保護)

4-Mercaptobenzoic Acid // 1074-36-8 (Ns-アミンの脱保護、過剰量必要だが、悪臭軽減)

2-Aminobenzenethiol // 137-07-5 (Ns-フェノールの脱保護) 

含窒素化合物の確実かつ簡便な合成法：Ns-strategy と高活性トリチル型レジン (参考)

Benzyl Bromide // 100-39-0 (Bz)
4-Methoxybenzyl Chloride // 824-94-2 (PMB)

Acetyl Chloride // 75-36-5 (Ac)
Acetic Anhydride // 108-24-7 (Ac)
Pivaloyl Chloride // 3282-30-2 (Piv)
Pivalic Anhydride // 1538-75-6 (Piv)

Ethylene glycol // 107-21-1 (Acetal)

Benzenesulfohydroxamic Acid (Acetal, Basic condition) // 599-71-3

Ethylenedioxybis(trimethylsilane) // 7381-30-8 (Acetal)

■汎用試薬（常備薬）

PPh3 // 603-35-0 

　PPh3 を用いる反応では、多くの場合、

　副生するTPPO (トリフェニルホスフィンオキシド) の除去が問題になる。

　カラムで除ければ良いが、カラム精製が困難なケースもある。

　最近では、TPPOをカラム以外で除く方法が指摘されている。

　例えば、塩化マグネシウムとの錯化などである。

　Org. Process Res. Dev. 2013, 17, 666.

　また、PPh3 のレジン担持体の開発もなされている。

　PS-Triphenylphosphine // Biotage

　この場合、副生するTPPOはレジン上に固定されるため、精製操作が不要になる。

　しかしながら、個人的にはハイコストな印象を受ける。今後のコストダウンに期待している。

　diphenyl-2-pyridylphosphine を使うと、

　分液操作時に除きやすくなるが、こちらもやや高価である。

　Diphenyl-2-pyridylphosphine // 37943-90-1

DMAP // 1122-58-3

(Bpin)2 // 73183-34-3 (宮浦ホウ素化)

NaNO2 // 7632-00-0 (Sandmeyer 反応)

tert-Butyl Nitrite // 540-80-7

Amyl nitrite // 110-46-3

NaNH2 // 7782-92-5

N,O-Dimethylhydroxylamine Hydrochloride (Weinreb amide) / 6638-79-5

N-Methoxy-N-methylcarbamoyl Chloride / 30289-28-2

S-Potassium Thioacetate // 10387-40-3 (S 導入)

AlCl3 // 7446-70-0 (Friedel-Crafts 反応)

n-BuLi // 109-72-8
MeLi // 917-54-4
MeMgBr // 75-16-1

TMSCH2MgCl // 13170-43-9 (Peterson オレフィン化)

Allylmagnesium Bromide // 1730-25-2

Cyclopropylmagnesium Bromide // 23719-80-4

Vinylmagnesium Bromide // 1826-67-1
Turbo Grignard // 745038-86-2

CeCl3 // 7790-86-5 (求核性の調整、Luche 還元など)

KCN // 151-50-8 (CN 導入)
CuCN // 544-92-3
TMSCN // 7677-24-9

Trimethylsilyl Isocyanate // 1118-02-1 (urea の導入に有用)

Phthalimide Potassium Salt // 1074-82-4 (Gabriel 合成)
Phthalimide // 85-41-6 (光延反応も適用可能)
Hydrazine Monohydrate // 7803-57-8 (脱保護)

N,O-Dimethylhydroxylamine Hydrochloride // 6638-79-5 (Weinreb amide)
N-Methoxy-N-methylcarbamoyl Chloride // 30289-28-2

(Chloromethylene)dimethyliminium Chloride // 3724-43-4 (Vilsmeier 試薬)　

Trichloromethyl chloroformate // 503-38-8  (ホスゲンの代替品）

Triphosgene // 32315-10-9 (ホスゲンの代替品)

DMF-DMA // 4637-24-5
 

1,3-Dithiane // 505-23-7

Bredereck 試薬 // 5815-08-7

Tf2O // 358-23-6 (Tf 導入)
TsCl // 98-59-9 (Ts 導入)
MsCl // 124-63-0 (Ms 導入)

Ms2O // 7143-01-3 (Ms 導入)

AIBN // 78-67-1 (ラジカル開始剤)

I2 // 7553-56-2

CuI // 7681-65-4
NaI // 7681-82-5

KI // 7681-11-0

LiCl // 7447-41-8

KF // 7789-23-3

CsF // 13400-13-0

HCO2H // 64-18-6 

(ホルミル源、一酸化炭素源、還元など、非常に用途が広い)

Ammonium Formate // 540-69-2

Phenyl formate // 1864-94-4  

TMSCl // 75-77-4

SOCl2 // 7719-09-7 (Cl 導入)
POCl3 // 10025-87-3
(COCl)2 // 79-37-8

・酸

HCl // 7647-01-0
H2SO4 // 7664-93-9
HNO3 // 7697-37-2
AcOH // 64-19-7

TFA // 76-05-1

TsOH // 104-15-4

TsOH・H2O // 6192-52-5

HCl (4 mol/L in 1,4-Dioxane) // 7647-01-0 (Boc 除去など)

HCl (4 mol/L in EtOAc) // 7647-01-0 (Boc 除去、塩酸塩の合成など)

HCl (4 mol/L in CPME) // 7647-01-0 (Boc 除去、塩酸塩の合成など)

HCl (1 mol/L in Diethyl ether) // 7647-01-0 (塩酸塩の合成など)

PPTS // 24057-28-1

Ti(OEt)4 // 3087-36-3

Sc(OTf)3 // 144026-79-9

----------------------------------

InCl3 // 10025-82-8

La(OTf)3 // 52093-26-2

----------------------------------

・塩基

NaOH // 1310-73-2
KOH // 1310-58-3
LiOH // 1310-65-2 

Et3N // 121-44-8
DIPEA // 7087-68-5
Pyridine // 110-86-1

2,6-lutidine // 108-48-5

N-methylmorphiline // 109-02-4
DBU // 6674-22-2

Imidazole // 288-32-4

K2CO3 // 584-08-7

Cs2CO3 // 534-17-8

NaH // 7646-69-7

NaOtBu // 865-48-5
KOtBu // 865-47-4 

NaOMe // 124-41-4

KOAc // 127-08-2
K3PO4 // 7778-53-2

LDA // 4111-54-0

LHMDS // 4039-32-1

NaHMDS // 1070-89-9

KHMDS // 40949-94-8

2mol/l Ammonia Methanol Solution // 7664-41-7 

・溶媒

MeOH // 67-56-1

EtOH // 64-17-5

2-propanol // 67-63-0

Butanol // 71-36-3

CH2Cl2 // 75-09-2

CHCl3 // 67-66-3

1,2-Dichloroethane // 107-06-2

THF // 109-99-9

DME / 110-71-4

1,4-dioxane // 123-91-1

Acetone // 67-64-1

EtOAc // 141-78-6

Acetone // 67-64-1

CH3CN // 75-05-8

DMF // 68-12-2

NMP // 872-50-4

DMSO // 67-68-5

Diethyl ether // 60-29-7

Isopropyl Ether // 108-20-3

CPME // 5614-37-9 (参考)

MTBE // 1634-04-4

Hexane // 110-54-3

Heptane // 142-82-5

Cyclohexane // 110-82-7 

Toluene // 108-88-3

汎用溶剤物性一覧表 / ナカライテスク

Solvent Polarity Table / Miller

Solvent polarity scales: determination of new ET(30) values for 84 organic solvents

J. Phys. Org. Chem. 2014, 27, 512.

Solvents and Solvent Effects:  An Introduction

Org. Process Res. Dev. 2007, 11, 105.

Solvatochromic Dyes as Solvent Polarity Indicators

Chem. Rev. 1994, 94, 2319.

・後処理関連

HCl // 7647-01-0 (1 mol/l ～ 2 mol/l の水溶液)

NaOH // 1310-73-2 (1 mol/l ～ 2 mol/l の水溶液)

NaHCO3 // 144-55-8 (pka: 10.329)
NH4Cl // 12125-02-9 (pka: 9.24)
Citric acid // 77-92-9 (pka: 3.09)

NaCl // 7647-14-5 (Brine)

Na2SO4 // 7757-82-6 (脱水用途。塩析効果が大きいので、分液時にも使える)

CaCl2 // 10043-52-4

MgSO4 // 7487-88-9

モレキュラーシーブ吸着剤の種類と主な用途 / ナカライ

Potassium Sodium L-(+)-Tartrate Tetrahydrate // 6381-59-5

（ロッシェル塩。LAH & DIBALの後処理など）

・呈色剤

Phosphomolybdic Acid Ethanol Solution // 51429-74-4

呈色剤は、自前でも簡単に作れる。

レシピについては金井研究室の資料に詳しい↓

TLC発色試薬の調製法 // 金井研究室

↓応援クリックしてくれると励みになります！

人気ブログランキングへ